Título: EXPANDINDO LIGAÇÃO DE CALCOGÊNIO EM TIOFENOS PARA INTERAÇÕES COM HALOGÊNIO

Autoria de: Bruna Rosa Ferreira

Orientação de: Matheus Puggina de Freitas

Coorientação de: Francisco Antonio Martins

Presidente da banca: Matheus Puggina de Freitas

Primeiro membro da banca: Teodorico de Castro Ramalho

Segundo membro da banca: Sergio Scherrer Thomasi

Palavras-chaves: Análise conformacional, Interações intramoleculares, Ligação de halôgenio, Ligação de calcogênio, Química computacional.

Data da defesa: 20/07/2023

Semestre letivo da defesa: 2023-1

Data da versão final: 23/07/2023

Data da publicação: 23/07/2023

Referência: Ferreira, B. R. EXPANDINDO LIGAÇÃO DE CALCOGÊNIO EM TIOFENOS PARA INTERAÇÕES COM HALOGÊNIO. 2023. 39 p. Trabalho de Conclusão de Curso (Graduação em Química Bacharelado)-Universidade Federal de Lavras, Lavras, 2023.

Resumo: Os estudos químicos se dedicam ao entendimento sobre ligações e interações entre átomos. Sabe-se que as ligações químicas não se limitam apenas a ligações iônicas, covalentes e metálicas. Interações orbitalares, tais como ligações de calcogênio, podem ser suficientemente fortes para serem consideradas ligações. As ligações de hidrogênio vêm sendo estudadas há décadas e sabe-se que é uma interação muito forte e atrativa, devido à interação dipolo-dipolo entre o hidrogênio e um átomo eletronegativo. Há semelhança entre as ligações de hidrogênio, halogênio e calcogênio e, portanto, tornou-se de interesse o estudo da interação entre calcogênio-halogênio e como ela afeta a estabilidade conformacional de sistemas contendo um anel de tiofeno e uma ligação C??X (X F, Cl e Br). O entendimento das preferências conformacionais de moléculas orgânicas tem um papel fundamental em várias áreas da ciência, tais como na agroquímica, química medicinal, ciência dos materiais e síntese orgânica. Portanto, neste trabalho, as moléculas 2-(Z)-2-(2-bromo-1-fenil-vinil)-tiofeno e 2-(E)-2-(2-bromo-1-fenil-vinil)-tiofeno foram estudadas quântico-quimicamente para avaliar as interações intramoleculares entre calcogênio e halogênio, bem como suas preferências conformacionais. O trabalho foi executado computacionalmente no nível de teoria B3LYP-D3(BJ)def2-TZVP. Na primeira etapa, foram feitos scans para as moléculas 2-(Z)-2-(2-bromo-1-fenil-vinil)-tiofeno e 2-(E)-2-(2-bromo-1-fenil-vinil)-tiofeno, determinando-se os mínimos de energia. A partir dos mínimos de energia, seus análogos fluorados e clorados foram construídos e todos foram submetidos a cálculos de otimização e frequência, NBO (Natural Bond Orbital) AIM (Atoms In Molecules).A ligação de calcogênio-halogênio influencia na estabilidade conformacional e é possível observar que a interação entre o par de elétrons não ligante do halogênio (nX) e o orbital antiligante carbono enxofre (?CS) aumenta na sequência F Cl Br, mas a estabilidade do confôrmero sin segue tendência oposta. Portanto, embora existente, a ligação de halogênio-calcogênio de origem hiperconjugativa parece ser de importância secundária. Por outro lado, a energia de Lewis determina a tendência do decréscimo populacional da conformação sin para os isômeros Z na ordem F, Cl, Br Sendo assim, conclui-se que a preferência conformacional é regida por fatores clássicos (eletrostáticos e estéricos). Sabe-se que o componente eletrostático é mais sensível ao meio, portanto, as estabilidades em solvente podem ser úteis obter mais informação a respeito. Os cálculos em solvente DMSO implícito indica que os fatores estéricos são mais importantes, uma vez que as populações de sin e anti permanecem praticamente as mesmas. Apesar de o fator estérico ser determinante para o comportamento conformacional na série dos halogênios, é importante dizer que existem forças estabilizantes que contribuem para a preferência sin das estruturas Por meio de AIM, observa-se uma densidade eletrônica no caminho da ligação (?(BCP)), com transferência de carga entre halogênio e enxofre essa transferência de carga suporta a teoria dos efeitos eletrostáticos estabilizantes como fonte da ligação de halogênio-calcogênio nesses compostos.

URI: sip.prg.ufla.br/publico/trabalhos_conclusao_curso/acessar_tcc_por_curso/
quimica_bacharelado/20231201910178

URI alternaviva: sem URI do Repositório Institucional da UFLA até o momento.

Curso: G021 - QUÍMICA (BACHARELADO)

Nome da editora: Universidade Federal de Lavras

Sigla da editora: UFLA

País da editora: Brasil

Gênero textual: Trabalho de Conclusão de Curso

Nome da língua do conteúdo: Português

Código da língua do conteúdo: por

Licença de acesso: Acesso aberto

Nome da licença: Licença do Repositório Institucional da Universidade Federal de Lavras

URI da licença: repositorio.ufla.br

Termos da licença: Acesso aos termos da licença em repositorio.ufla.br

Detentores dos direitos autorais: Bruna Rosa Ferreira e Universidade Federal de Lavras

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